- Affichages : 1835
Les glucides - classification
OSES = molécule simple non hydrolysable Cn(H2O)n |
OSES (sens strict) |
Peuvent être formé de 3, 4, 5, 6 ou 7 carbones |
DERIVES D’OSES |
Désoxy-ose : désoxyribose |
OSIDES = sucre complexe |
HOLOSIDES (composés qui par hydrolyse ne libèrent que des oses) |
Diholosides |
- Non réducteurs : Saccharose : glucose a (1 – 2) fructose |
|
Polyosides |
Homogènes (formés d’une seul espèce d’ose) |
- Amidon : polymère de glucose liaisons a (1 – 4) et a (1 – 6) |
||
HETEROSIDES (composés qui par hydrolyse libèrent des oses et des molécules non glucidiques) |
Les glycoprotéines (fraction protéique majoritaire, fraction glucidique minoritaire) |
- Collagène - Liaisons covalentes impliquées : |
||
Protéoglycanes (fraction protéique minoritaire, fraction glucidique majoritaire) |
La fraction glucidique est un glycosaminoglycane : - Ac. Hyaluronique |
|||
Glycolipides |
- Groupe sanguin |
Les oses
Molécules organiques appelées hydrates de carbone ou saccharides
De formule brute Cn(H2O)n
Les oses naturels font partie de la série D.
Ils sont formés de :
- une chaîne carbonée non ramifiée
- plusieurs fonctions alcools (primaire et secondaire
- une fonction carbonyl soit cétone soit aldéhyde : ce sont des aldéhydes ou cétones polyhydroxylés
Exemple d’un aldose : le glucose
Exemple d’un cétose : le fructose
Classification des oses :
- En fonction du nombre de carbone : on distingue les trioses (3C), les tétroses (4C), les pentoses (5C), les hexoses (6C) et les heptoses (7C)
- En fonction du type de fonction carbonyle, on distingue :
- Les cétoses lorsque la fonction carbonyle est une fonction cétone
- Les aldoses lorsque la fonction carbonyle est une fonction aldéhyde
→ On distingue les aldoses et les cétoses et leur déclinaison en fonction du nombre de carbone : aldotriose, cétotriose, aldotétrose, cétotétrose…..
Stéréochimie
La cyclisation des oses
|
Aldose C6 |
Aldose C5 |
Cétose C6 |
Cyclisation |
- Entre le carbone 1 et le carbone 5 de l’aldohexose (portant une fonction alcool secondaire) |
- Entre le carbone 1 et le carbone 4de l’aldopentose |
- Entre le carbone 2 et le carbone 5 du cétohexose |
Nouveau centre d’asymétrie |
5ème centre : Carbone 1 |
4ème centre : Carbone 1 |
4ème centre : Carbone 2 |
Formation d’un : |
Aldéhyde + alcool donne un hémiacétal |
Aldéhyde + alcool donne un hémiacétal |
Cétone + alcool donne un hémicétal |
Cycle |
6 côtés : forme pyrane |
5 côtés : forme furane |
5 côtés : forme furane |
Anomérie |
On définit l’anomérie par rapport à la fonction alcool primaire porté par C6 pour un hexose ou C5 pour un pentose. Si le OH porté par C1 est du même côté du plan du cycle (position CIS) que la fonction alcool primaire alors c’est l’anomère b. S’il est du côté opposé (position TRANS) c’est l’anomère a |
||
porté par le C1 pseudo-aldéhydique |
porté par le C1 pseudo-aldéhydique |
porté par le C2 pseudo-cétone |
|
Propriété |
La mutarotation entraine un équilibre entre le a-D-glucose et le b-D-glucose. |
||
Réducteur |
Oui |
Oui |
Oui* |
Exemple |
Le a-D-glucopyranose |
Le a-D-ribofuranose |
Le a-D-fructofuranose |
Formes géométriques |
Généralement la forme chaise est plus stable que la forme bateau |
La cyclisation des oses
Principaux oses à connaitre
Propriétés des oses
Généralités |
- La présence des groupements carbonyl et alcool rendent les oses très hydrosolubles |
|
Pouvoir rotatoire |
- Les oses comportant un carbone asymétrique ont un pouvoir rotatoire : ils provoquent une rotation du plan de polarisation d’une lumière polarisée Si le plan est dévié vers la droite alors on dit que la substance est dextrogyre (+) |
|
Pouvoir réducteur |
- La fonction hémiacétalique libre donne aux oses un pouvoir réducteur |
|
Réduction |
- Elle donne des polyalcools |
|
Oxydation |
- Dans l’oxydation ménagée, elle porte sur la fonction aldéhyde des oses linéaires et donne des acides « aldoniques » (ex : acide gluconique) |
|
Addition Estérification |
Avec l’acide phosphorique |
- Avec les fonctions alcools |
Avec les bases azotées |
- Liaison entre la fonction amine d’une base azotée (voir cours structural des acides nucléiques) et la fonction OH du carbone 1 du (désoxy)ribose |
Les osides
Principaux osides à connaître
Nom |
Composition |
Liaison |
Pouvoir réducteur |
En plus… |
|
Diholoside |
Maltose |
a D-glucose-(1-4) D-glucose |
a (1-4) |
Oui
|
La dégradation donne 2 molécules de glucose. |
Lactose |
b-D-galactose-(1-4) b-D-glucose |
b (1-4) |
Oui
|
La dégradation donne 1 molécule de glucose et 1 molécule de galactose. |
|
Saccharose |
a-D-glucose-(1-2) b-D-fructose |
a1- b2 |
Non
|
La dégradation donne 1 molécule de glucose et 1 molécule de fructose |
|
Polyoside |
Homogènes |
L’amidon avec : |
a (1-4)
a (1-4) et a (1-6)
|
1 seule extrémité réductrice noyée dans le polymère |
- Origine végétale synthétisé dans les amyloplastes. |
Cyclodextrine : polymère cyclique de glucose en liaisons a (1-4) |
a (1-4) |
Non |
- intérêt pharmaceutique |
||
Le glycogène : polymère ramifié de glucose. Liaisons a (1-4) et a (1-6). |
a (1-4) et a (1-6) |
1 seule extrémité réductrice noyée dans le polymère |
- Origine animale. |
||
La cellulose : polymère ramifié de glucose. Liaisons b(1-4) |
b (1-4) |
1 seule extrémité réductrice noyée dans le polymère |
Pas de b-glucosidase donc non utilisable comme substrat énergétique par l’Homme, mais important comme fibre alimentaire |
||
Hétérogènes |
Glycoprotéine |
Non abordé ici |
|||
Protéoglycannes |
Principaux polyosides
Nom |
Composition |
Liaison |
Pouvoir réducteur |
En plus… |
|
Polyosides |
Homogènes |
L’amidon avec : - L’amylopectine : (80%) polymère ramifié de glucose. Liaisons a (1-4) et a (1-6). Ramification tous les 20 résidus |
a (1-4)
a (1-4) et a (1-6) |
1 seule extrémité réductrice |
- Origine végétale, synthétisé dans les amyloplastes. |
Cyclodextrine : polymère cyclique de glucose en liaisons a (1-4) |
a (1-4) |
Non |
- Produit qui résulte de dégradation de l’amidon par des bactéries |
||
Le glycogène : polymère ramifié de glucose. Liaisons a (1-4) et a (1-6). Ramification tous les 8 à 12 résidus |
a (1-4) et a (1-6) |
1 seule extrémité réductrice |
- Origine animale. |
||
La cellulose : polymère ramifié de glucose. Liaisons b(1-4) |
b (1-4) |
1 seule extrémité réductrice |
- Représente 50% du carbone végétal |
||
Hétérogènes |
Glycoprotéine |
Voir ci après |
|||
Protéoglycannes |
|||||
Glycolipides |
Polyosides homogènes
Polyosides hétérogène (un protéoglycane)
Les glycoconjugués
|
Glycoprotéines |
Protéoglycanes |
Glycolipide |
Composition |
Groupement majoritaire : protéine |
Groupement majoritaire : glycosaminoglycannes (GAG) |
Lipides membranaires |
Liaison |
Covalente : - O-glycosidique sur la Ser et Thr (et hydroxyLys dans le collagène) |
Attention ! |
Covalente
|
Nature des oses |
- Glucose et ses épimères (galactose et mannose) |
- Glycosaminoglycanes (GAG) :
|
(cf cours sur les lipides) |
Glycoconjugués |
- Protéines sécrétées |
- Constituant essentiel du tissu conjonctif (peau, vaisseaux, cartilage) |
- Composant des membranes cellulaires |
Ex. |
Famille hétérogène ; varie selon la taille et la quantité de sucres (immunoglobulines, mucine.) |
Famille très hétérogène de macromolécules |
Groupes sanguins |
En plus |
Modification post traductionnelle, mécanisme enzymatique |
- Structure très chargée négativement |
Constituent les déterminants antigéniques |